目前通用的各種X射線熒光分析方法是以比較試樣和標樣(一個或幾個)的分析線的測量強度為基礎，把測量標樣所獲得的數據擬合成一條光滑曲線，一般最好與最小二乘法曲線相吻合。如果基體效應不嚴重，則可用簡單的校準法(也就是分析線強度隨濃度的變化)進行準確分析。如果基體效應嚴重，但分析成分的濃度范圍很小，且標樣與試樣很相似，也可采用上述方法。而這類自動化分析過程所采用的分析軟件，大多有以下3個步驟:  
　　
1)輸入每個標樣的化學分析結果，同時測量其對應組分的譜線強度。 
　　
2)利用上步數據，對所要測定的各個元素進行回歸分析，來繪制標準曲線(此時要打印或記錄所有元素的強度與濃度數值，以備后用)。 
　　
3)對制做的不同物料曲線進行生產樣對比校正。 
　　
以我公司94號生料曲線為例，經過一年多的對比試驗，效果良好，但在個別月出現(xiàn)較大的波動，如1998年10月、1999年3月，見表1、表2。  

在X射線熒光分析儀的各種試驗條件及試樣基體并無較大波動情況下，X射線熒光分析數據在個別月份發(fā)生偏差，最終考慮是生產中物料粒度發(fā)生變化，雖然粒度與強度關系中，粒度有一臨界值，可以很好地找到粒度的控制范圍，來決定磨樣時間，如圖1。但由于生產中粒度發(fā)生階段性變化，且制備樣品所用的振動磨有時需要維修，磨樣時間如不及時改變，勢必引起強度波動，造成測量誤差。因此僅有臨界值是不夠的，但對校正曲線來講，如果再研究磨樣時間與強度的對應關系，重新找粒度臨界值，來制做一套新的工作曲線，工作量較大。由表2可看出CaO、Fe2O3、Al2O3測量誤差較小，而SiO2偏差為0.44%。為校正此種誤差，一種方法是不調整曲線直接將熒光曲線測出的SiO2數據減去0.5%。很明顯，這種方法主觀性太強，不可靠，易出錯；另一種方法就是調整曲線(僅針對SiO2進行調整)，如果按正常步驟，對所有元素要再進行回歸分析，這樣做無疑增加工作量，又影響生產。為此，我們采用了校正曲線組法。 
　　 




　　圖1　研磨時間與研磨細度的關系曲線 

所謂校正曲線組法，是指在制備標準曲線的同時，通過升高與降低曲線斜率來制備一組曲線，也就是保持強度不變的基礎上，修改標樣的數據。一般希望曲線的斜率陡(高)一些，這樣在濃度變化很小時，分析線強度變化很大，作為一級近似，斜率與基體對分析線的質量吸收系數成反比。如果原來制作標準曲線所用的數據如表3A所示，將SiO2的數據變化-0.2、-0.4、+0.2、+0.4，制得曲線B、C、D、E，該組曲線就稱為校正曲線組。它適用于以下情況:如果物料的分析線強度不僅與分析元素P的濃度有關，且與一種基體Q有關，則可建立一組P的譜線強度與P濃度的標準曲線，每條曲線對應不同的Q參數，如圖2所示。 
　　 




　　圖2　譜線強度與濃度的標準曲線組 

　我們以石灰石中SiO2為例，假設基體Q是樣品的粒度，而粒度是由磨樣時間決定的，也就是說控制磨樣時間(不一定達到臨界粒度)來找到最佳值。 
　　
平時當物料粒度發(fā)生變化或與生產樣進行結果對比發(fā)現(xiàn)較大偏差時，以及振動磨維修過后，均要進行曲線校正，此時，就可以利用已制作的校正曲線組，將磨樣時間分別定在30s、60s、90s、120s，壓制4個樣塊，用不同曲線(B、C、D、E)來測量，并與化學分析結果進行對比，以確定采用哪條曲線，而不用重新制作曲線。經過幾個月運作，效果良好，大大提高了工作效率，且不會因原料磨參數改變而影響熒光分析，增加了熒光分析儀的使用率。